Ароматические соединения.
Ароматические углеводороды и их производные (бензол, толуол, ксилол, нафталин, анилин, толуидин, моно- и динитробензол, моно- и динитротолуол и др.) могут поступать с различных предприятий - нефтеперерабатывающих, по производству пластмасс, каучука и др.
Токсичность. Эти вещества относятся к группе нервнопаралитических ядов, для рыб они среднетоксичны. Остролетальные концентрации для рыб представлены в таблице 29.
Таблица 29. Летальные концентрации ароматических углеводородов, мг/л
Симптомы и патоморфологические изменения. При остром отравлении наблюдают сильное возбуждение, повышенную чувствительность к внешним раздражителям, судороги, потерю равновесия, нарушение координации движений и параличи. Эритроциты деформированы, в стадии распада. Хроническое отравление характеризуется истощением рыб, повышением уровня гемоглобина и числа эритроцитов, лейкопенией. Нитросоединения и анилин вызывают метгемоглобинемию.
При гистологическом исследовании обнаруживают в печени и почках очаговые кровоизлияния, дистрофические и некробиотические изменения, в цитоплазме эритроцитов - эозинофильную зернистость. Мышечная ткань и органы рыб приобретают специфический запах. При отравлении солянокислым анилином (6-48 мг/л) обнаруживают нефрозонефрит и гемосидероз селезенки.
Диагноз основывается на комплексе клинико-анатомических признаков, органолептическом исследовании органов рыб, определении углеводородов в воде.
Профилактика, см. общую профилактику. ПДК бензола и толуола 0,5 мг/л, нитробензола - 0,01, хлорбензола и этилбензола - 0,001, ксилола 0,05, анилина и моноэтиланилина - 0,0001, ацетанилида и нафталина - 0,004 солянокислого анилина - 0,1, 4-нитро NN-диэтиланилина- 0,001, NN-диэтила нилина - 0,0005, М-нитробензойной кислоты - 0,001 мг/л.
Фенол и его производные (фенол, крезолы, ксиленолы, нафтолы гидрохинон, резорцин, пирогаллол, нитро- и хлорфенолы и др.).
Фенольные сточные воды - наиболее распространенная группа органических загрязнителей, образующихся при термической переработке твердого топлива (коксохимические, сланцеперерабатывающие предприятия, газогенераторные станции), производстве пластмасс, синтетических тканей, красителей, бумаги и др. Фенолы широко используются для синтеза различных ароматических соединений, дезинфекции, пропитки древесины, в качестве пестицидов (пентахлорфенол, пентахлорфенолят натрия, ДНОК и другие хлорпроизводные) и многих других целей.
Распад фенольных соединений сопровождается резким поглощением из воды кислорода, что может приводить к заморам рыб.
Токсичность. Соединения фенольного ряда в зависимости от физико-химических свойств и структуры молекул значительно отличаются одно от другого по степени токсичности для рыб и других гидробионтов. В порядке повышения токсичности они располагаются следующим образом: пирогаллол, резорцин, фенол, крезолы, ксиленолы, нитрофенолы, нафтолы, гидрохинон, хлорфенолы. Смеси фенолов действуют на рыб аддитивно (addere- добавлять, прибавлять).
Гибель карповых рыб (плотвы, карпа и др.) от пирогаллола и резорцина наступает при 20-60 мг/л в период до 96 ч.
Остролетальные концентрации фенола для карповых рыб, по данным различных авторов, колеблются в пределах 10-25 мг/л, а для форели - 5-10 мг/л, кижуча - 3,2-5,6 мг/л. Токсичность крезолов находится примерно на том же уровне.
Ксиленолы (диметилфенолы) вызывают острые отравления карповых рыб при концентрациях 9-20 мг/л, форели - 2-7 мг/л. Менее токсичен 1,3,5-кси-ленол, токсические концентрации которого составляют 20-50 мг/л.
Токсичность нитрофенолов убывает по мере увеличения числа нитрогрупи. Средние летальные концентрации мононитрофенола для окуней и карповых рыб 10-22 мг/л, динитрофенола - 8-30, а тринитрофенола -170-200 мг/л. Динитрокрезол (ДНОК) - широко распространенный пестицид -токсичен для форели в концентрации 3 мг/л, для карпа - 6-13 мг/л.
Среднесмертельные концентрации α и β-нафтола для плотвы, леща и карпа 2-4 мг/л.
Из производных фенолов, содержащих гидроксильные группы, наиболее токсичен гидрохинон. Для окуневых и карповых рыб гидрохинон и парахинон токсичен в концентрациях 0,2-1 мг/л.
При введении в фенольную молекулу серы и галогенов токсичность повышается в несколько раз. Тиофенолы (фенилмеркаптан и толилмеркаптан) вызывают гибель рыб при концентрациях 0,54-1,5 мг/л. Токсичность хлорфенолов повышается с увеличением числа атомов хлора. Среднесмертельные концентрации для разных рыб монохлорфенола около 20 мг/л, дихлорфенола - 5, трихлорфенола - 0,35-7,7, тетра- и пентахлорфенола - 0,06-0,5, пентахлорфенолята натрия - 0,4 мг/л в течение 1-3 дней.
Хронические отравления рыб происходят при значительно меньших концентрациях. Концентрации фенола 1-2 мг/л в реке вызывали частичную гибель форели в течение нескольких месяцев. Однако при хроническом действии 0,02-1 мг/л фенола у рыб обнаруживаются выраженные патологические изменения в жабрах, печени и кишечнике. Смеси различных фенольных соединений, главным образом фенола, крезола и других, вызывали хроническое отравление форели и голавля при концентрациях 1-3 мг/л.
Фенолы способны накапливаться в рыбах и передаваться по трофической цепи. В наибольшем количестве они обнаруживаются в печени, а затем (в порядке уменьшения) в жабрах, почках, селезенке, мышцах и кишечнике. При остром отравлении карпов и форели (10 мг/л) содержание фенолов составляло в печени !19 мг/кг, в жабрах 17,7, внутренних органах 7,9; при хроническом отравлении (0,02-0,07 мг/л) - 2,0-3,0 мг/кг. В реках, не загрязненных фенолом, в теле плотвы его содержание составляло 0,3 мг/кг.
Обратимость фенольной интоксикации высокая, так как соединения фенола распадаются или выводятся из организма в течение 1-2 сут, а некоторые соединения сохраняются несколько недель. Рыба приобретает фенольный запах и вкус при содержании в воде смеси фенола и крезолов 0,02-0,03 мг/л, хлорфенолов 0,015-0,001 мг/л, а также после поедания загрязненных кормовых объектов (тубифацид, хирономид).
Симптомы и патоморфологические изменения. Соединения фенольного ряда - нервнопаралитические яды, вызывающие резкие нарушения функций центральной нервной системы. В симптомологии фенольной интоксикации выделяют три последовательные фазы: резкая двигательная возбудимость с кратковременным заваливанием на бок; потеря рефлекса равновесия, опрокидывание на бок, импульсивное перемещение в боковом положении; конвульсивные судороги, полная потеря подвижности и расстройство дыхания. У мирных рыб (карась, карп, плотва, лещ) каждая из этих фаз длится дольше, чем у хищных (щука, окунь, форель).
Тело рыб после смерти дугообразно изогнуто, боковые стенки туловища светлые, а голова и спина темные. При высоких концентрациях на брюшке видны пятнистые кровоизлияния, тело обильно покрыто слизью, кровь плохо свертывается, густая. Для действия фенолов более характерно поражение внутренних органов, которое выражается дегенеративно-некробиотическими изменениями в печени, гемопоэтической ткани почек и селезенки, сердечной мышце, а также отложением желтого пигмента в миокарде, почках и селезенке. В жабрах отмечают отек ткани и набухание респираторного эпителия, в коже дистрофию эпидермиса. Отмечены дистрофия и некробиоз нейронов головного мозга. Фенолы вызывают гипохромную и апластическую анемию.
Диагноз ставят на основании клинических признаков, патоморфологических изменений, анализа токсикологической ситуации и результатов определения фенольных соединений в воде и органах рыб.
Токсические концентрации фенолов можно определять качественными реакциями. Используют пробу хлорирования воды (вносят 0,05 мг активного хлора на 100 мл воды), в результате которой появляется характерный аптечный запах хлорфенолов, а для рыб - реакцию с бромной водой или хлоридом окисного железа. Для количественного определения фенолов в воде существует несколько методов: летучие фенолы после перегонки определяют колориметрическим методом с n-нитроанилином или 4-аминоантипирином; многоатомные фенолы (пирокатехин) - реакцией с ионами железа. В органах рыб их определяют хроматографическими методами. Динитрофенолы в биологическом материале выявляют колориметрически после экстракции их метилэтилкетоном.
Профилактика, см. общую профилактику отравлений. ПДК фенола - 0,001 мг/л, О-крезола - 0,003, резорцина - 0,004, ДНОК -0,002, 2-нафтола- 0,05, пентахлорфенолята натрия - 0,0005, 2,4-динитрофенола - 0,0001 мг/л.
